以其独特的聚偏性高、耐热性好、耐蚀性强、耐磨性好等优良的物理和化学性能,PVDF树脂广泛的应用于海洋的船舶涂料、航空的涂料、电机的绝缘、化工的设备的涂层等方面,已成为了目前最为可靠的耐蚀性材料之一.
1. 基本概念、结构
聚偏氟乙烯〔Poly(vinylidene fluoride),简称PVDF〕是偏氟乙烯〔VDF〕单体均聚物,属于结晶性氟聚合物。其分子链由交替 –CH₂–CF₂– 单元组成,结晶度可达60%–80%,含氟量约为59%,因此含极高化学惰性、热稳固性[]。PVDF 既拥有氟树脂耐腐蚀、耐候特性,又保持了热塑性树脂可熔融加工性,是一种兼具韧性、强度工程塑料。
3. 合成、生产工艺
- 气相聚合法:于高压、低温条件下将 VDF 单体于惰性气体中聚合,是工业上最常用生产方式,能够得到高结晶度 PVDF 粒子。
- 乳液聚合法 / 悬浮聚合法:适用于大规模生产,能够调控粒径、分子量分布,近年来国内已逐步从乳液转向悬浮工艺,以提升产品均匀性、性能稳固性。
借助对PVDF的共混、共聚(如PVDF-TrFE、PVDF-CTFE)或表面活性剂的改性等手段可对其的亲水/疏水性、介电或压电性能等多个指标都做出较大的调节,从而更好地满足其在各个特定的用途的需求。
4. 加工方式
PVDF 熔融温度、热分解温度相差约 100 ℃,加工窗口宽,常用成型方法包括:
- 挤出:制备薄膜、管材、棒材;可进一步加工成复合膜或涂层。
- 注塑 / 模塑:用于生产复杂形状零部件,如件,如阀门、泵体。
采用对高质量的薄膜、隔膜的广泛的应用如锂离子电池的隔膜等的需求的驱动手段,已将浇铸/溶剂铸造推向了百万吨的生产规模.。
- 3D 打印:基于光固化或熔融沉积 PVDF 树脂已用于生产压电功能结构件。
5. 典型用途行业
1. 建筑、防腐涂料
- PVDF 树脂是性能很好氟碳涂料关键成膜物质,含耐候、耐盐雾、耐紫外线“三防”特性,常用于外墙装饰、桥梁、海洋设施[][]。
- 水性 PVDF 涂料已实现、溶剂型相同超耐候性能,满足低VOC 环保要求[]。
2. 薄膜、膜材料
- 锂离子电池隔膜:PVDF 薄膜因其高机械强度、化学惰性、热稳固性成为主流隔膜材料。
- 压电/铁电薄膜:利用其压电效应,可制备传感器、执行器、能量收集器件。
- 水处理膜:通过亲水改性实现高通量过滤,用途于海水淡化、废水处理[][]。
3. 电气、
- 电容器薄膜:高介电常数、低损耗使 PVDF 成为高能量密度电容器理想介质[]。
- 柔性:PVDF‑TrFE 共聚物于柔性压电传感器、可穿戴设备中表现出优秀电机耦合性能[]。
4. 管材、阀门
- 因为耐腐蚀、耐高温特性,PVDF 被用于化工管道、阀门、泵体关键部件,尤其于石油、化工、海洋输送系统中得到大量用途。
5. 新能源、光伏
- PVDF 薄膜用于光伏组件背板,提供防潮、防紫外线保护,与此同时含优良机械强度、电不导电性。
6. 市场、发展趋势
- 国内 PVDF 产能正从传统乳液工艺向悬浮聚合法转型,以提升产品均匀性、高端性能。
- 高端用途〔如锂电池隔膜、压电传感器〕仍依赖进口高纯度 PVDF,推动国产高分子改性技术研发、产能扩张。
- 未来研发重点于于多功能化〔如与此同时含压电、介电、亲水/疏水特性〕还有绿色加工〔水性涂料、低VOC 体系〕,以满足环保法规、性能很好需求[]。
7. 小结
聚偏氟乙烯树脂凭借其特殊化学结构,兼具氟树脂耐腐蚀、耐候性、热塑性树脂加工便利性,已成为航空、化工、能源、建筑多个行业关键材料。随着合成工艺升级、功能改性技术进步,PVDF 正向更性能很好、更环保方向发展,未来于柔性、智能传感、新能源行业用途前景尤为广阔。